ため息混じりに、という言葉ですが、ため息 混じりに とマスあけするでしょうか。教えていただけると助かります。よろしくお願いいたします。

おっしゃる通り、「タメイキ■マジリニ」ですね。
「仕立て直し」や「渡り歩き」のように、「仕立て直す」「渡り歩く」という複合動詞がまずあって、それが名詞化した言葉の場合は、元の複合動詞が続くので、名詞化しても続きますが、「溜息まじる」という複合動詞はないので、「溜息」という名詞と、「まじる」が名詞化した「まじり」とがあとから複合した、という成り立ちでしょう。
それぞれ自立した意味のある4拍と3拍の言葉が複合しているので、切って書くことになると思います。